例えばこういうフォーム
<form name="selectform">
<select name="memu2">
<option value="1" selected>選択1</option>
<option value="2">選択2</option>
<option value="3">選択3</option>
</select>
</form>Mechanize::Form::Option オブジェクトにして配列で返します。
option_list = form.field_with(:name => 'memu2').options
option_list.each{|option|
puts option.value
}ネタ元